日本大百科全書（ニッポニカ）

分子やイオンなどの中のある原子団や原子が、ほかの原子や原子団（置換基）によって置き換えられる反応を一括して置換反応という。
　　AB+C―→AC+B
　有機化学では、置換反応を反応試薬により分類して、アニオノイド試薬の攻撃によりおこる置換を求核置換反応（S_N型）、カチオノイドの攻撃によりおこる置換を求電子置換反応（S_E型）、遊離基（フリーラジカル）による置換をラジカル置換反応（S_R型）とよんでいる。Sは置換substitutionの頭文字をとった記号である。有機化合物の合成によく用いられるフリーデル‐クラフツ反応、ニトロ化、ハロゲン化などの重要な反応はほとんど置換反応である。同位体原子による置換、たとえばジュウテリウムやトリチウムによる置換は、とくに同位体交換という。
　無機化合物の世界では、同位体交換反応isotopic exchange reactionのほかに、錯体における配位子の交換が重要である。配位子が水分子で置換される反応はアクア化（以前はアコ化といった）、逆に配位している水分子が陰イオンで置換される反応はアネーションとよばれている。
　ときとして、複分解反応を置換反応とよぶことがあるが、現在ではこのような使用例は珍しくなった。
［山崎　昶］